一、试样的分解
氢氟酸、硝酸、硫酸的混合酸是分解高岭土的有效溶剂，但对一水型铝土矿则不能分解完全，仅在测定钾、钠时使用。
高岭土易为碳酸钠熔融分解，但是碳酸钠熔融不能使铝土矿分解完全，特别是一水硬铝石。强碱性熔剂（过氧化钠，氢氧化钠或氢氧化钾）是分解铝土矿最有效的熔剂。熔融可在银坩埚或镍坩埚中进行，用银坩埚时带下的银不多，对钙、镁、铝的络合滴定没有影响，有利于进行系统分析。氢氧化钠比氢氧化钾对坩埚的侵蚀较小，但熔块较难溶于热水，使提取困难，加入少许乙醇，熔块即易溶于近沸的水中，容易提取。
含有刚玉（Al2O3）的铝土矿，单用氢氧化钾（钠）熔融不能完全分解，必须加入少许过氧化钠（0.5～1克）与试样混匀，再加入氢氧化钾（钠），于750°熔融20～30分钟。试样熔好的标志是，当用盐酸酸化后，溶液清澈透明，杯底无试样颗粒残留。
二、分离方法
分离铝的方法很多，常用的方法有氢氧化铵、苯甲酸铵、氢氧化钠等沉淀分离；离子交换分离以及溶剂萃取分离等。其中以铜铁试剂－三氯甲烷萃取方法对于从大量铁、钛中分离铝的效果较好。
用氢氧化铵沉淀铝可使铝与硼、镁、碱金属、碱土金属及一定量的镍、锰分离。沉淀的酸度为pH5～7。为了更好地控制沉淀的条件，常采用尿素壶六次甲基四胺等弱氨性试剂，但铁、钛以及很多金属离子与铝同时沉淀，不能分开。因此，用这种方法分离铝必须和其他分离手段并用时方有效。
苯甲酸铵使铝沉淀，可与钴、镍、钒、锰和锌等元素分离。但铁（Ⅲ）也同时沉淀。为了防止铁（Ⅲ）沉淀，测铝溶液中应先加入次亚硫酸钠还原铁，再加苯甲酸铵沉淀铝。这样，大量铁虽可除去，但仍有少量铁（Ⅱ）很快地氧化为铁（Ⅲ）夹杂在铝沉淀中。因此必须将苯甲酸铝沉淀用酸溶解，在还原剂存在下，反复沉淀3～4次，方能使铁与铝完全分离。